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江西科技师范学院教务处

江西科技师范学院教务处

赣科师教函〔2007〕210号

关于开展江西科技师范学院首届大学生

创业、科研项目中期检查的通知

各学院:

为敦促我校大学生创业、科研基金项目按计划进行,保证研究质量,根据《江西科技师范学院本科生创业、科研基金项目管理暂行办法》的规定,现对我校首届大学生创业、科研项目的进展情况进行中期检查。现就有关事宜通知如下:

一、检查原则:

各学院应遵循学术规范、遵守学术职业道德的标准,严格坚持公平、公正、公开的原则,认真做好评审工作,避免形式主义,严把质量关。

二、中期检查的主要内容:(详见附件一)

(一)工作方案、调研计划等实施情况和经费使用情况; (二)尚待解决的主要问题; (三)能否按时完成研究计划;

(四)下一步工作计划与目标。

三、检查具体安排:本次中期检查分为项目自查、学院检查 两阶段。

(一)项目自查(2007年12月21—26日)。项目负责人根据项目开展情况填写《江西科技师范学院大学生创业、科研基金项目中期检查报告表》(见附件一),该表一式两份,由指导教师签署意见后交至所在学院。

(二)学院检查(2007年12月26—29日)。项目负责人所在学院组织专家对项目进展情况进行检查,检查采用专家质询、查阅有关资料或实地检查等方式进行,专家检查后在中期检查报告表上签署意见并做出“继续进行”或“需要整改”的结论。 学院检查完成后,各学院在2008年元月4日前将《江西科技师范学院大学生创业、科研基金项目中期检查报告表》和《江西科技师范学院大学生创业、科研基金项目中期检查情况汇总表》(见附件二)各一份及书面总结报告交至教务处实践科。 四、项目存在下列情况之一者,视具体情况给予“需要整改” 结论:

1.预定研究内容或研究方案经研究实践表明不合理; 2.不可能完成预期研究任务,且限期提不出新的解决方案; 3.提供的验收文件、资料、数据不真实、不完整; 4.擅自修改在研项目申请书及有关批复的内容; 5.其他问题。

五、各学院应继续加强对项目的监控与指导,为项目研究的开展积极创造条件,从而确保各项目按期结题。教务处将根据学院检查的情况公布中期检查的结果。

特此通知

附件一

江西科技师范学院大学生创业、科研基金项目中期检查报告表

附件二【登录江西科技师范大学教务管理系统】

江西科技师范学院大学生创业、科研基金项目中期检查情况汇总表 学院: 检查时间: 年 月 日

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江西科技师范大学关于推荐选拔优秀专科生进入本科阶段学习的通知(校内)

关于2013年推荐选拔本校优秀高职高专学生

进入本科阶段学习的通知

各有关学院:

根据省教育厅《关于我省高等学校推荐选拔优秀高职高专学生进入本科阶段学习的暂行办法》、《关于2013年我省高等学校推荐选拔优秀高职高专毕业生进入本科阶段学习的通知》(赣教高字【2013】25号)文件精神,2013年我校将继续招收普通专科应届毕业生进入我校本科相关专业学习,现将有关事项通知如下:

一、招生名额

今年我校共招收“专升本”学生400名。

二、推荐条件

1.经统招入学的普通专科(高职)应届毕业生。

2.政治思想好,身体健康,成绩优秀。

3.取得全省高校英语应用能力考试和全国高校(江西考区)计算机等级考试合格证书者。

4.在校期间没有因考试作弊受学校纪律处分者。

特别声明:我省户籍2009年以后应征入伍服义务兵役的普通高职(专科)毕业生退役后,可凭身份证、普通高职(专科)毕业证和士兵退役证报考。

三、报名事项

1.报名时间:4月11日—4月25日(逾期不予补报)【登录江西科技师范大学教务管理系统】

2.报名程序:报名工作由各推荐学校组织实施,为提高工作效率,我校“专升本”报名由考生登录我校“专升本报名网”进行网上操作,其操作流程如下:

第一步:注册与登录

登录我校教务处主页

第二步:填写报名信息

点击“编辑信息”,根据页面提示填写考生报名信息;点击“上传照片”,根据页面提示上传考生本人近期免冠彩色数码照片(禁止上传摄像头拍摄的照片或生活照),照片规格:125*100像素(90KB以内);报名信息填写完成后打印报名表。

第三步:打印报名表

点击“打印报名表”中的“预览打印”按钮,确定所填信息准确无误后,打印出报名表;退出系统后可重新使用用户名和密码再次登录,修改报名信息。

【登录江西科技师范大学教务管理系统】

3.报送材料要求:学生网上报名完成后,各学院应及时统计本院学生报名信息,并于4月26日之前将下述材料报送我校教务处:

①《江西省高校推荐选拔优秀专科生进入本科阶段学习登记表》(一式二份加盖教务处公章),此表必须为考生网上报名后自动生成的表格,其他来源的表格无效;

②提交高校英语应用能力考试、高校计算机等级考试合格证书复印件各1份(必须加盖学院公章);

③提交有本人签字的本人有效身份证复印件1张;

④银行转账缴费凭条:按赣发改收费字[2006]446号文件规定交报名考试费130元/人;报名费统一转入指定帐户(携带工行银联卡或存折);账号:1502026601202535848,户名:赖苏萍,开户行:中国工商银行航天分理处。

4.报名注意事项:

①学生原则上只能报考与学生所学专业相同或相近的专业。

②我校不接受邮寄报名或个人报名,对材料不全者不予办理报名手续。

5.我校考生报考其它高校专升本程序:

考生根据其它高校报考要求自行准备报考材料后交所在学院,各学院派专人负责审核,并于4月26日将材料统一报送教务处考务科审核,逾期不再接收报名(注:报考南昌市以外高校考生材料由教务处审核盖章后交还学生所在学院,再由考生自主报考其他高校)。

四、选拔考试及时间安排

★1.打印准考证时间:5月23日—5月29日,考生登录我校教务处主页,并进入“专升本报名网”,使用用户名和密码登录后打印准考证(统一用A4纸张彩色打印)。

★2.复核准考证时间:5月31日,考生须凭个人身份证及打印好的准考证到江西科技师范大学枫林校区大学生活动中心一楼大厅进行复核盖章,其准考证未经复核盖章者,不得参加我校2013年“专升本”考试。

★3.凡经复核盖章的考生均需凭有效居民身份证及准考证参加全省英语统考和我校组织的有关考试,考试时请考生自带调频接收机(FM85.6兆赫)参加考试。

4.考试地点:江西科技师范大学9号教学大楼(枫林校区)(具体地点见准考证)。

5.考试课程和时间如下(具体科目见准考证):

★6.我校“专升本”有关招生、录取等信息都将在网上公布,请各“专升本”考生经常登录我校教务处网站(地址同上)或校园网主页()下载查询有关资料及信息。我校不寄发录取通知书,网上公布录取名单后由学生本人凭有关证件及材料按规定时间到我校领取录取通知书(若学生在网上公布的领取录取通知书时间内未来办理录取手续视为自动放弃录取资格)。

五、录取

1.“专升本”是国家提高国民素质的一项阳光工程,严格执行省教育厅相关文件精神:坚持公平、公正、公开的原则,根据考生考试成绩进行择优录取。

①根据报考人数,原则上按学科类别分配招生指标,同时兼顾班级容量,各大类录取人数一般为该大类报名人数除以总报名人数再乘招生指标数。

②各大类确定主要基础课,划定最低控制分数线;英语最低控制线分数执行全省英语最低控制分数线,并在此基础上根据考生的总分从高分到低分的原则进行录取。总分相同的情况下,英语分数高者优先;英语分数相同者,主要基础课分数高者优先。

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③录取考生必须在我校规定报到时间内凭毕业证书、录取通知书、高校英语应用能力考试和全国高校(江西考区)计算机等级考试合格证书原件报到入学,不符合条件者学校将取消其入学资格。

2.根据考生志愿和报考人数,按专业从高分到低分择优确定录取名单并在我校校园网主页公布,经学校审核后报省教育厅批准。

3.普通高职(专科)学历退役士兵专升本实行计划单列,招生计划不超过2012年我省具有普通高职(专科)学历退役士兵的30%。考试科目与招生学校同专业普通考生相同,单独划线录取,录取分数线由江西省教育厅统一划定。

4.凡被预录取的考生由其本人凭统招应届专科(高职)毕业证书原件到我校领取由省教育厅盖印的《入选通知书》并办理户口迁移及其它入学手续,录取的学生将随我校本科三年级相同或相近专业班级学习或单独编班学习(学制两年)。

六、学费

各专业收费标准按照省教育厅、省物价局、省财政厅有关文件执行。

七、毕业待遇

凡经考试选拔进入本科阶段学习的“专升本”学生,学习期满,各科成绩考试合格,由我校按照教育部教学[2002]15号文件及国家相关文件要求颁发本科毕业证书(即注明“专升本”),符合学位授予条件者,授予学士学位。

八、其它未尽事宜请向江西科技师范大学教务处咨询

报名地点:江西科技师范大学教务处考务科

报名地址:江西科技师范大学枫林校区办公楼103室

联系电话:0791-83847551 周越俊(招考政策咨询)、0791-83815581 万明兰(学籍政策咨询)、0791-83807425 赖苏萍(报名及缴费咨询) 邮编:330013

附件一:江西科技师范大学2013“专升本”招生类别、专业及考试科目一览表 附件二:江西省教育厅“赣教高字〔2013〕25号”文件

附件三:江西科技师范大学2013年“专升本”课程考试大纲

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江西科技师范大学2012专升本考试通知

关于推荐选拔本校优秀专科生进入本科阶段学习 的通知来源:[ 日期:[ 共访问:[1045]次 来源 管理员 ]日期 2012-4-11 ]共访问 日期 共访问 次各相关学院: 各相关学院: 根据省教育厅《 根据省教育厅《关于我省高等学校推荐选拔优秀高职高专学生 进入本科阶段学习的暂行办法》《关于2012 、 关于2012年我省高等学校推荐选 进入本科阶段学习的暂行办法》《关于2012年我省高等学校推荐选 拔优秀高职高专毕业生进入本科阶段学习的通知》 ( 【2012】 拔优秀高职高专毕业生进入本科阶段学习的通知》 赣教高字 2012】 12 19号 文件精神,2012年我校将继续招收普通专科应届毕业生进入 19号)文件精神,2012年我校将继续招收普通专科应届毕业生进入 我校本科相关专业学习,现将有关事项通知如下: 我校本科相关专业学习,现将有关事项通知如下: 一、招生名额 今年我校共招收“专升本”学生400名 今年我校共招收“专升本”学生400名。 400 二、推荐条件 根据省教育厅《 根据省教育厅《关于我省高等学校推荐选拔优秀专科生进入本 科阶段学习的暂行办法》,参照我校本科招生专业(见附件一), 科阶段学习的暂行办法》,参照我校本科招生专业(见附件一), 》,参照我校本科招生专业 请各学院尽快将本通知传达给各位考生, 请各学院尽快将本通知传达给各位考生,并认真做好学生推荐报名 工作,严格按规定时间、统一的表格样式及要求报送相关材料。 工作,严格按规定时间、统一的表格样式及要求报送相关材料。推 荐选拔条件如下: 荐选拔条件如下: 1.经统招入学的普通专科(高职)应届毕业生。 1.经统招入学的普通专科(高职)应届毕业生。 经统招入学的普通专科 2.政治思想好,身体健康,成绩优秀。 2.政治思想好,身体健康,成绩优秀。 政治思想好

3.已取得全省高校英语应用能力考试和全国高校(江西考区) 3.已取得全省高校英语应用能力考试和全国高校(江西考区) 已取得全省高校英语应用能力考试和全国高校 计算机等级考试合格证书者。 计算机等级考试合格证书者。 三、报名事项 1.报名时间: 1.报名时间:4月13日—4月25日(逾期不予补报) 报名时间 13日 25日 逾期不予补报) 2.报名程序:报名工作由各推荐学院组织实施, 2.报名程序:报名工作由各推荐学院组织实施,为提高工作效 报名程序 率,我校“专升本”报名由考生登录我校“专升本报名网”进行网 我校“专升本”报名由考生登录我校“专升本报名网” 上操作,其操作流程如下: 上操作,其操作流程如下: 第一步: 第一步:注册与登录 登录我校教务处主页: 登录我校教务处主页: 并进入“ 并进入“专升本报名 网”,点击“报名注册”,根据页面提示的内容进行网上注册。注 点击“报名注册” 根据页面提示的内容进行网上注册。 册成功后系统将自动转入下一步--填写报名信息。 册成功后系统将自动转入下一步--填写报名信息。 转入下一步--填写报名信息 第二步: 第二步:填写报名信息 点击“编辑信息” 根据页面提示填写考生报名信息; 点击“上 点击“编辑信息”, 根据页面提示填写考生报名信息; 点击“ 传照片” 根据页面提示上传考生本人近期免冠彩色数码照片( 传照片”,根据页面提示上传考生本人近期免冠彩色数码照片(禁 止上传摄像头拍摄的照片或生活照) 照片规格: , 125*100像素 90KB ( 止上传摄像头拍摄的照片或生活照) 照片规格: 125*100像素 以内);报名信息填写完成后打印报名表。 以内);报名信息填写完成后打印报名表。 );报名信息填写完成后打印报名表 第三步: 第三步:打印报名表 点击“打印报名表”中的“预览打印”按钮, 点击“打印报名表”中的“预览打印”按钮,确定所填信息准 确无误后,打印出报名表; 确无误后,打印出报名表;退出系统后可重新使用用户名和密码再 次登录,修改报名信息。 次登录,修改报名信息。 3.报送材料要求:网上报名完成后,以学院为单位,各学院必 3.报送材料要求:网上报名完成后,以学院为单位, 报送材料要求

须于4 26日之前将下述材料报送我校教务处: 须于4月26日之前将下述材料报送我校教务处: 日之前将下述材料报送我校教务处 ① 江西省高校推荐选拔优秀专科生进入本科阶段学习登记表》 《江西省高校推荐选拔优秀专科生进入本科阶段学习登记表》 (一式二份加盖教务处公章),此表必须为考生网上报名后自动生 一式二份加盖教务处公章),此表必须为考生网上报名后自动生 ), 其他来源的表格无效; 成的表格,其他来源的表格无效; ②提交高校英语应用能力考试、高校计算机等级考试合格证书 提交高校英语应用能力考试、 复印件各1份 必须加盖学院公章); 复印件各 份(必须加盖学院公章); ③提交有本人签字的本人有效身份证复印件1张; 提交有本人签字的本人有效身份证复印件1 ④银行转账缴费凭条:按赣发改收费字[2006]446号文件规定 银行转账缴费凭条:按赣发改收费字[2006]446号文件规定 交报名考试费130元 交报名考试费130元/人;报名费统一转入指定帐户(携带工行银联 130 报名费统一转入指定帐户( 卡或存折);账号:1502026601202535848*,户名:赖苏萍, 卡或存折);账号:1502026601202535848*,户名:赖苏萍,开户 );账号 行:中国工商银行航天分理处。 中国工商银行航天分理处。 4.报名注意事项: 4.报名注意事项: 报名注意事项 ①学生原则上只能报考与学生所学专业相同或相近的专业。 学生原则上只能报考与学生所学专业相同或相近的专业。 ②我校不接受邮寄报名或个人报名,对材料不全者不予办理报名手 我校不接受邮寄报名或个人报名, 续。 5.我校考生报考其它高校专升本程序: 5.我校考生报考其它高校专升本程序: 我校考生报考其它高校专升本程序 考生根据其它高校报考要求自行准备报考材料后交所在学院, 考生根据其它高校报考要求自行准备报考材料后交所在学院, 各学院派专人负责审核, 并于4月26日将材料统一报送教务处考务科 各学院派专人负责审核, 并于4 26日将材料统一报送教务处考务科 审核,逾期不再接收报名( 审核,逾期不再接收报名(注:报考南昌市以外高校考生材料由教 务处审核盖章后交还学生所在学院,再由考生自主报考其他高校)。 务处审核盖章后交还学生所在学院,再由考生自主报考其他高校)。 四、选拔考试及时间安排 ★1.打印准考证时间:5月23日—5月30日,考生登录我校教务 ★1.打印准考证时间: 23日 30日 考生登录我校教务 打印准考证时间

处主页(处主页(“专升本报名网”,使用用户名和密码登录后打印准考证(统一用 专升本报名网” 使用用户名和密码登录后打印准考证( A4纸张彩色打印)。 A4纸张彩色打印)。 纸张彩色打印 ★2.复核准考证时间: ★2.复核准考证时间:6月1日,考生须凭个人身份证及打印好 复核准考证时间 的准考证到江西科技师范学院枫林校区大学生活动中心一楼大厅进 行复核盖章,其准考证未经复核盖章者,不得参加我校2012年 行复核盖章,其准考证未经复核盖章者,不得参加我校2012年“专 2012 升本”考试。 升本”考试。 ★3.凡经复核盖章的考生均需凭有效居民身份证及准考证参加 ★3.凡经复核盖章的考生均需凭有效居民身份证及准考证参加 全省英语统考和我校组织的有关考试, 全省英语统考和我校组织的有关考试,考试时请考生自带调频接收 机(FM85.6兆赫)参加考试。 FM85.6兆赫)参加考试。 4.考试地点:江西科技师范学院9号教学大楼(枫林校区)(具 4.考试地点:江西科技师范学院9号教学大楼(枫林校区)(具 考试地点 )( 体地点见准考证)。 体地点见准考证)。 5.考试课程和时间如下(具体科目见准考证): 5.考试课程和时间如下(具体科目见准考证): 考试课程和时间如下6 月2 日 上午 9:009:00-11:00 英语 下午 14:3014:30-16:30 基础1 基础1 6 月3 日 上午 9:009:00-11:00 基础2 专业) 基础2(专业)★6.我校“专升本”有关招生、录取等信息都将在网上公布, ★6.我校“专升本”有关招生、录取等信息都将在网上公布, 我校 请各“专升本”考生经常登录我校教务处网站(地址同上) 请各“专升本”考生经常登录我校教务处网站(地址同上)或校园 网主页()下载查询有关资料及信息。 网主页()下载查询有关资料及信息。我校不寄发录 取通知书,网上公布录取名单后由学生本人凭有关证件及材料按规 取通知书,网上公布录取名单后由学生本人凭有关证件及材料按规 定时间到我校领取录取通知书( 定时间到我校领取录取通知书(若学生在网上公布的领取录取通知 书时间内未来办理录取手续视为自动放弃录取资格)。 书时间内未来办理录取手续视为自动放弃录取资格)。

五、录取 1.“专升本”是国家提高国民素质的一项阳光工程, 1.“专升本”是国家提高国民素质的一项阳光工程,严格执行省 专升本 教育厅相关文件精神:坚持公平、公正、公开的原则, 教育厅相关文件精神:坚持公平、公正、公开的原则,根据考生考 试成绩进行择优录取。 试成绩进行择优录取。 ①根据报考人数,原则上按学科类别分配招生指标,同时兼顾班 根据报考人数,原则上按学科类别分配招生指标, 级容量, 级容量,各大类录取人数一般为该大类报名人数除以总报名人数再乘 招生指标数。 招生指标数。 英语最低控制线 ②各大类确定主要基础课,划定最低控制分数线; 各大类确定主要基础课,划定最低控制分数线; 分数执行全省英语最低控制分数线,并在此基础上根据考生的总分 分数执行全省英语最低控制分数线,并在此基础上根据考生的总分 从高分到低分的原则进行录取。总分相同的情况下, 从高分到低分的原则进行录取。总分相同的情况下,英语分数高者 优先;英语分数相同者,主要基础课分数高者优先。 优先;英语分数相同者,主要基础课分数高者优先。 ③录取考生必须在我校规定报到时间内凭毕业证书、录取通知 录取考生必须在我校规定报到时间内凭毕业证书、 书、高校英语应用能力考试和全国高校(江西考区)计算机等级考 高校英语应用能力考试和全国高校(江西考区) 试合格证书原件报到入学,不符合条件者学校将取消其入学资格。 试合格证书原件报到入学,不符合条件者学校将取消其入学资格。 2.根据考生志愿和报考人数, 2.根据考生志愿和报考人数,按专业从高分到低分择优确定录 根据考生志愿和报考人数 取名单并在我校校园网主页公布,经学校审核后报省教育厅批准。 取名单并在我校校园网主页公布,经学校审核后报省教育厅批准。 3.凡被预录取的考生由其本人凭统招应届专科(高职) 3.凡被预录取的考生由其本人凭统招应届专科(高职)毕业证 凡被预录取的考生由其本人凭统招应届专科 书原件到我校领取由省教育厅盖印的《入选通知书》并办理户口迁 书原件到我校领取由省教育厅盖印的《入选通知书》并办理户口迁 移及其它入学手续, 移及其它入学手续,录取的学生将随我校本科三年级相同或相近专 业班级学习或单独编班学习(学制两年)。 业班级学习或单独编班学习(学制两年)。 六、学费

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江西科技师范大学移动图书馆使用说明

移动图书馆使用说明

目录

一、注册与登录 .................................................................................................................................................... 1

1.手机号码用户 ........................................................................................................................................... 1

2.账号用户..................................................................................................................................................... 4

二、功能说明......................................................................................................................................................... 6

1.馆藏书目查询 ........................................................................................................................................... 6

2.学术资源查询 ........................................................................................................................................... 9

3. 我的订阅 ................................................................................................................................................17

1)添加订阅 ......................................................................................................................................17

2)阅读导航 ......................................................................................................................................20

三.个人中心.......................................................................................................................................................25

1. 借阅信息 ................................................................................................................................................25

2. 我的收藏 ................................................................................................................................................26

3. 我的设置 ................................................................................................................................................26

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学年论文

题目:手性氨基酸及其衍生物不对称合成的研究进展 学院:化学化工学院

专业:09化学(师范)1班

指导教师: 孙晓霞 学生姓名:吴红红

学号:20090929

2012年4月27日

手性氨基酸及其衍生物不对称合成的研究进展

摘要:不对称合成技术是有机合成化学的一个重要组成部分, 近十几年来一直是众多化学家和科研人员研究的重点[1,2]。 氨基酸是蛋白质的构成单元,可通过酰胺键结合形成多肽, 光学活性的氨基酸具有重要的生物活性和生理功能,是抗生素等药物、食物及合成一系列肽的重要前体,生物体内的氧化、还原、水 解以及 C—C 键形成的反应过程中起重要作用。 除了非手性的甘氨酸外, 它们的立体构型均为 L-型。自然界已发现的非蛋白氨基酸有近 1 000 种 [3],随着人们对手性氨基酸的深入研究, 发现有些物质的D(-) 异构体和 L(+) 异构体在生物体中的活性差异很大。 这些氨基酸以及其他非天然功能性的非天然氨基酸的不对称合成是近 30 年来不对称合成领域中的热点之一[4]。 本文着重从合成方法学角出发,对氨基酸的不对称合成制备方法进行评述, 并展望了其研究前景。

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关键词:手性;氨基酸;拆分;不对称合成

1 手性与不对称合成方法

特定的手性分子用于加速与控制重要化学反应 [5]。 手性一词来源于希腊语中的“Cheir”即是手的意思。 人类的手是手性的:右手是左手的一个镜像,这一点正如许多生物分子一样。 荷兰化学家 van′t Hoff J H 与法国化学家 LeBel J

A 于 1874 年,各自独立发现这一现象。由于非对称分子的非对称性, 使与它们的反应中心反应的试剂分子进入反应时,2 种可能的反应方向呈几率不均等的状态。 因此在反应中形成新的一个不对称中心, 其 2 种可能的构型在产物中的出现也常是不等量的。 不对称合成为高纯度物质的合成提供了一条有益的思路。

1.1 天然手性化合物衍生化

利用天然易得、 价廉的对映体化合物经过适当有机合成方法转化成非天然更高级和有用的光学纯β- 氨基酸是一种经济有效的方法[6]。 易得的光学纯的 α- 氨基酸常用来作为合成 β- 氨基酸的起始原料,通过 Arndt Eistert 反应,可方便

地将 α- 氨基酸转化为增一碳的同系物 β-氨基酸。Seebach 等用 NBoc 将 α- 氨基酸保护(1),在三乙胺作用下,与氯甲酸乙酯反应转化为混合酸酐,经重氮甲烷作用得到 α-重氮酮(2),利用能够保持构型的 Wollf 重排反应, 从光学纯的 α- 氨基酸出发,得到相应光学纯的 β- 氨基酯(3),。 用样 Hong 等 [7] 从 NFMocL-α- 氨基酸合成了同系物NFMocL-β- 氨基酸。Yang 等研究了经天然氨基酸衍生得到的 α- 氨基-α’-重氮酮(5)甲基化后,生成 α- 氨基-α’-α’-(6光照下发生 Wolff 重排反应得到烯酮中间体,再与醇反应合成具有一定的立体选择性 α,β-二取代 氨基酯,。用于合成结构新颖的 β- 氨基酸大多是以本身具有 β- 氨基酸结构,如天冬氨酸、天冬酰氨及其衍生物为原料。 Seki 等报道了一种由 L-天冬氨酸合成具有 β- 氨基酸结构的新方法。 冬氨酸单乙酯(9)经反应得到手性底物(10),(10)经过不同的路线,分别高立体选择性地合成(2R,3R)或(2S, 3R)α- 烷基 β-苄基 β- 氨基丙酸(13)和(15)

1

外消旋体拆分

由于被拆分的外消旋体大多是通过人为的反应得到的,因此外消旋体拆分获得手性化合物的方法解决了原料不足带来的手性化合物来源有限的问题。叔亮氨酸常常利用此法获得。 Clive 等以新戊醛为原料利用 Wittig 反应,再经加成、取代、水解、氢化、得到消旋的叔亮氨酸,总收率仅为 25%[在消旋化物中加入拆分剂,利用其与不同对映体形成的盐的溶解度不同来拆分叔亮氨酸。Viret [9]等拆分(R)和(S)- 叔 亮 氨 酸 ,选 用 拆 分 剂 是 10- 樟脑磺酸,但收率较低Yoshioka

[10]以取代苯的乙磺酸为拆分剂,使收率提高到 28%。 Adger [11] 等报道利用类似 Leuckart 反应, 以 3,3-二甲基丁酸为原料,α-苯乙胺为拆分剂,得到(R)和(S)- 叔亮氨酸。

Wolfgang[12] 等采用 Hofmann 法,使酰胺降解制备叔亮氨酸,收率高达 98% Yuichiro 等[13] 在高温高压下将 α- 卤代羧酸氨化,得到收率为 82%的叔亮氨酸。 O′onnel [14]等首次在固定树脂上, 用甘氨酸希夫碱酯与有机硼烷反应生成的亚胺,经水解、中和、N-酰化,加三氟乙酸断解,最后脱酰化即可(收率可达到 99%)。

1.3 膜拆分法

膜的拆分是制备手性氨基酸最常用方法之一。具有易于放大、可连续操作和能耗低等特点,被认为一种极具潜力的大规模拆分手性物质的方法。 其机理是采用手性配体交换色谱法拆分外消旋氨基酸。 龙远德等人[15]用自制的氨基取代的环糊精分子以共价键合得到的聚乙烯醇膜, 利用手性冠醚通过液体膜可作为氨基酸及胺类对映体选择性的中间媒介,拆分了拆分了色氨酸、酪氨酸及苯丙氨酸的外消旋体[16]。 3 种氨基酸在透析实验进行 10~15 h 后,分离色氨酸、酪氨酸时 异构体的量大于 L-异构体,而苯丙氨酸则相反。 次年他们又制备了带有 L-脯氨酸(L-Pro)手性选择剂的交联聚乙烯醇膜,用于 DL-氨基酸的拆分。 该膜的拆分机理类似于采用手性配体交换色谱法拆分外消旋氨基酸的机理。 同时考察了 DL-酪氨酸、DL-苯丙氨酸和 DL-色氨酸通过膜的对映体选择渗透性能,发现 L-氨基酸优先透过膜。 由此可见,膜拆分效果良好,具有较大的工业应用前景。

1.4 酶催化

在不对称合成中最具有挑战性的是酶催化反应。 酶是一种催化效能很高的生物催化剂,酶催化具有专一性,由于它们能专一性地与多种分子结合,并使化学反应加速几个数量级, 作为一类大分子它们在催化各种化学反应时是高效率的。 酶在有机化合物合成中应用的一个重要方面就是利用酶催化反应的高度立体选择性制备氨基酸及衍生物等不对称化合物。 研究表明亮氨酸脱氢酶(LeuDH)能选择性地催化 α-酮酸, 再经氨化还原得到 α-氨基酸。 当辅酶(NADH) 能够循环使用时,利用酶催化的氨化还原,可 以 大 量 地 连 催 化 合 成 。

近年来,Seelbach 和 Kragl[18]研究了纳米过滤膜对辅酶在持续的酶催化应器中的保留作用,提高了辅酶的循环利用率。 酶催化的动力学拆分由于反应条件温和以及酶的专一性, 已经在工业上得到应用。 酯化酶、酰化酶、氨肽酶可以有效进行 合成手性 α-氨基酸。 KImura 等 [19]报道,WoNg 用 D-和L- 苏 氨 酸 Aldol 酶 (DTA 和 LTA) 以 醛 和 甘 氨 酸 为原 料 , 通 过 Aldol 反 应 合 成 手 性 β-羟 基-α-氨 基酸,用 LTA 取得苏式∶赤式<1∶99,而 DTA 效果比较差

1.5 色谱法

氨基酸对映体拆分的方法主要有高效毛细管电 法(HPCE)、高 效 液 相 色 谱 法(HPLC)、薄 层 色 谱 法(LC)和气相色谱法(GC)等。 王亚丽等人[20]发现利用三元流动相体系可达到最佳拆分效果。 具体做法是在纤维素(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)手性柱上,以正己醇为流动相,用正相模式对缬氨酸、丙氨酸 和半胱氨酸等 3 种外消旋氨基酸衍生物进行了拆分。林丙承采用气相色谱法对丙氨酸及其二肽、三肽的对映体进行拆分,独特之处在于用手性的 ChirasieVal 为固定相。 申贵隽等[22] 以混合表面活性剂涂敷烷基键合硅胶(ODS)作为手性识别固定相,以水为洗脱液拆分了 D,L-赖氨酸和 D,L- 谷氨酸等外消旋混合物, 得到纯度极高的 D- 赖氨酸、L-赖氨酸、D-谷氨酸、L-谷氨酸。其机理是利用表面活性剂胶束在水系洗脱液中会形成具有疏水内腔的螺旋状结构和分布均匀的静电作用点, 将不同空间结构的消旋混合物产生色谱保留差而达到拆分目的。 Donnel 等在固定树脂上,将甘氨酸希夫碱酯与有机硼烷反应[23],再水解、中和、N-酰化,三氟乙酸的断解, 再脱酰化,收率高达 99%。为了达到较好拆分效果, 人们常常在固定相上键合一些添加剂, 利用与之结合力强弱明显不同将对映体分开。 阮宗琴等人 将负电性磺丁基 β-环糊精手性添加剂应用于毛细管电动色谱的 8 种氨基酸对映体与 9-芴甲基氧基甲酰(FMDC C1)生成的衍生物的分离中,成功地拆分了 DL-去甲亮氨酸、DL-去甲缬氨酸、DL- 亮氨酸DL- 异亮氨酸和 DL-苏氨酸。

2 展望不对称合成氨基酸的方法已非常多, 大大丰富了有机合成方法学的内容, 同时使得手性氨基酸的不对称合成越来越高效、可行。 目前国内外不对称合成的研究已取得了突破性的进展并作为未来的主攻方向。 含氨基酸的手性化合物的制取方法将来的方向必定是不对称合成和酶催化。 酶催化始终是制备含氨基酸的手性化合物最主要的方法之一, 由于它的专一性,高效性,使化学反应加速几个数量级,已受到更多的关注; 膜拆分手性氨基酸的研究才刚刚起步,膜分离手性物质的机理还在探索中,人们对于手性物质之间作用力的认识还不充分, 且手性分离剂的种类也较为缺乏;近年来, 随着人们环保意识的提高,企图使化学反应及其后处理方便、操作简便,反应催化剂能够回收, 尤其是对环境友好的化学反应介质更受人们重视离子。 液体和超临界流体具有环境友好及其他特性基于离子液体和超临界流体介质的绿色化学备受青睐。 今后更多新颖的合

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